《電子技術應用》
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MOCVD技術在光電薄膜方面的應用及其最新進展
摘要: MOCVD技術在半導體材料和器件及薄膜制備方面取得了巨大的成功。盡管如此,MOCVD仍是一種發展中的半導體超精細加工技術,MOCVD技術的進一步發展將會給微電子技術和光電子技術帶來更廣闊的前景。
關鍵詞: MOCVD CAN 光電
Abstract:
Key words :

  一、引言

  近年來,隨著半導體工業的發展以及高速光電信息時代的來臨,LPE、VPE等技術在半導體業生產中的作用越來越小;MBE與MOCVD技術相比,由于其設備復雜、價格更昂貴,生長速度慢,且不適pC-長含有高蒸汽壓元素(如P)的化合物單晶,不宜于工業生產。而金屬有機物化學氣相淀積(MOCVD),1968年由美國洛克威公司的Manasevit等人提出制備化臺物單晶薄膜的一項新技術;到80年代初得以實用化。經過近20年的飛速發展,成為目前半導體化臺物材料制備的關鍵技術之一。廣泛應用于包括半導體器件、光學器件、氣敏元件、超導薄膜材料、鐵電/鐵磁薄膜、高介電材料等多種薄膜材料的制備。

  二、MOCVD的主要技術特點

  國內外所制造的MOCVD設備,大多采用氣態源的輸送方式,進行薄膜的制備。氣態源MOCVD設備,將MO源以氣態的方式輸送到反應室,輸送管道里輸送的是氣體,對送入反應室的MO源流量也以控制氣體流量來進行控制。因此,它對MO源先體提出應具備蒸氣壓高、熱穩定性佳的要求。用氣態源MOCVD法沉積一些功能金屬氧化物薄膜,要求所選用的金屬有機物應在高的蒸氣壓下具有高的分子穩定性,以避免輸送過程中的分解。然而,由于一些功能金屬氧化物的組分復雜,元素難以合成出氣態MO源和有較高蒸氣壓的液態MO源物質,而蒸氣壓低、熱穩定性差的MO源先體,不可能通過鼓泡器(bubbler)由載氣氣體輸運到反應室。

  然而采用液態源輸送的方法,是目前國內外研究的重要方向。采用將液態源送入汽化室得到氣態源物質,再經過流量控制送入反應室,或者直接向反應室注入液態先體,在反應室內汽化、沉積。這種方式的優點是簡化了源輸送方式,對源材料的要求降低,便于實現多種薄膜的交替沉積以獲得超品格結構等。

  三、MOCVD技術的優缺點

  MOCVD技術在薄膜晶體生長中具有獨特優勢:

  1、能在較低的溫度下制備高純度的薄膜材料,減少了材料的熱缺陷和本征雜質含量;

  2、能達到原子級精度控制薄膜的厚度;

  3、采用質量流量計易于控制化合物的組分和摻雜量;

  4、通過氣源的快速無死區切換,可靈活改變反應物的種類或比例,達到薄膜生長界面成份突變。實現界面陡峭;

  5、能大面積、均勻、高重復性地完成薄膜生長。適用于工業化生產;

  一、引言

  近年來,隨著半導體工業的發展以及高速光電信息時代的來臨,LPE、VPE等技術在半導體業生產中的作用越來越小;MBE與MOCVD技術相比,由于其設備復雜、價格更昂貴,生長速度慢,且不適pC-長含有高蒸汽壓元素(如P)的化合物單晶,不宜于工業生產。而金屬有機物化學氣相淀積(MOCVD),1968年由美國洛克威公司的Manasevit等人提出制備化臺物單晶薄膜的一項新技術;到80年代初得以實用化。經過近20年的飛速發展,成為目前半導體化臺物材料制備的關鍵技術之一。廣泛應用于包括半導體器件、光學器件、氣敏元件、超導薄膜材料、鐵電/鐵磁薄膜、高介電材料等多種薄膜材料的制備。

  二、MOCVD的主要技術特點

  國內外所制造的MOCVD設備,大多采用氣態源的輸送方式,進行薄膜的制備。氣態源MOCVD設備,將MO源以氣態的方式輸送到反應室,輸送管道里輸送的是氣體,對送入反應室的MO源流量也以控制氣體流量來進行控制。因此,它對MO源先體提出應具備蒸氣壓高、熱穩定性佳的要求。用氣態源MOCVD法沉積一些功能金屬氧化物薄膜,要求所選用的金屬有機物應在高的蒸氣壓下具有高的分子穩定性,以避免輸送過程中的分解。然而,由于一些功能金屬氧化物的組分復雜,元素難以合成出氣態MO源和有較高蒸氣壓的液態MO源物質,而蒸氣壓低、熱穩定性差的MO源先體,不可能通過鼓泡器(bubbler)由載氣氣體輸運到反應室。

  然而采用液態源輸送的方法,是目前國內外研究的重要方向。采用將液態源送入汽化室得到氣態源物質,再經過流量控制送入反應室,或者直接向反應室注入液態先體,在反應室內汽化、沉積。這種方式的優點是簡化了源輸送方式,對源材料的要求降低,便于實現多種薄膜的交替沉積以獲得超品格結構等。

  三、MOCVD技術的優缺點

  MOCVD技術在薄膜晶體生長中具有獨特優勢:

  1、能在較低的溫度下制備高純度的薄膜材料,減少了材料的熱缺陷和本征雜質含量;

  2、能達到原子級精度控制薄膜的厚度;

  3、采用質量流量計易于控制化合物的組分和摻雜量;

  4、通過氣源的快速無死區切換,可靈活改變反應物的種類或比例,達到薄膜生長界面成份突變。實現界面陡峭;

  5、能大面積、均勻、高重復性地完成薄膜生長。適用于工業化生產;

  正是MOCVD這些優勢(與MBE技術一起)。使化合物單晶薄膜的生長向結構區域選擇的微細化,組分多元化和膜厚的超薄化方向發展,推進著各種異質結材料應運而生,實現了生長出的半導體化合物材料表面平滑、摻雜均勻、界面陡峭、晶格完整、尺寸精確,滿足了新型微波、毫米波半導體器和先進的光電子器的要求,使微波、毫米波器件和先進的光電子器件的設計和制造由傳統的“摻雜工程”進人到“能帶工程”和“電子特性與光學特性裁剪”的新時代。人們已經能夠在原子尺度上設計材料的結構參數,從而人為確定材料的能帶結構和波涵數,制備出量子微結構材料。

  但MOCVD設備也有自身的缺點,它與MBE設備一樣價格不菲,而且由于采用了有機金屬做為源,使得在使用MOCVD設備時不可避免地對人體及環境產生一定的危害。這些都無形中增加了制備成本。對于低壓生氏,系統只需要配置機械泵和壓力控制器就可控制生長壓力;但是所配置的泵要有較大的氣體流量承載量。MOCVD生長中,我們所用的許多反應源(例如PH3、AsH3、H2S以及一些MO源)都是有毒的物品,進行合理的尾氣循環處理是非常必要的。因此,在設計和使用時要考慮到這些因素,做好安全防護措。對于一些功能金屬氧化物薄膜而言,尋找高蒸氣壓、熱穩定性佳的MO源先體是比較困難的事。這就使得傳統的MOCVD技術不能夠制備上述的金屬氧化物薄膜,更不能同時制備不同材料的薄膜。對源材料要求苛刻,這在很大程度上制約了金屬氧化物的MOCVD技術的發展。

  為了克服上述技術或設備存在的缺點,解決傳統MOCVD設備存在氣態源MOCVD不同材料之間蒸氣壓差大難以控制及輸送的障礙的問題,對源材料要求降低,便于實現金屬氧化物薄膜中多種薄膜的交替沉積。國內外發展MOCVD技術的關鍵是合適的源材料,或者采用變通的先體輸運技術。

  四、MOCVD技術在光電方面新的應用

  MOCVD技術經過近20多年的飛速發展,為滿足微電子、光電子技術發展兩個方面的需求,制備了GaAlAs/GaAs、InGaAsdGaAs/GaAs、GaInp/GaAs、GaInAs/AlInAs、GMnAs/GaInp、InAs/InSb、InGaN/GaN、A1GaN/GaN、SiGe、HgcdTe、GaInAsp/Inp、A1GaInp/GaAs、A1GaInAs/GaAs等多種薄膜晶體材料系列。MOCVD技術解決了高難的生長技術與量大面廣所要求的低廉價格之間的尖銳矛盾。

  MOCVD技術的發展與化合物半導體材料研究和器件制造的需求緊密相關,反過來又促進了新型器件的研制,目前各種主要類型的化合物半導體器件制作中都用到了MOCVD技術。用于制作系列高端器件:HEMT、PHEMT、HFET、HBT、量子阱激光器,垂直腔面激光器、SEED、紅外級聯激光器、微腔、量子阱光折變器、異質結雙極晶體管、高電子遷移率晶體管、太陽能電池、激光器、光探測器、場效應晶體管以及發光二極管(LED),極大地推動了微電子、光電子技術的發展,取得了舉世矚目、驚人的成就。

  目前用于軍事電裝備的微波毫米器件、高溫半導體器特別是先進的光電子器件,都采用MOCVD和MBE為主流技術進行薄膜材料生長,這些高端器件直接影響著軍事裝備的功能、性能和先進性。為了國家的安全和營造經濟建設的和平環境,不斷提高我國軍事力量,是關系到國家安危頭等大事。國防建設迫切需要發展MOCVD技術。

  五、MOCVD技術在光電方面的發展趨勢

  目前的主要發展趨勢是:

  1、向高投片量、向高產量方向發展;

  2、基片向大尺寸方向發展;

  3、薄膜厚度向薄層、超薄層方向發展,超晶格、量子阱、量子線、量子點材料和器件研究十分火熱。量子阱器件、量子點激光器已問世,其發展潛力無可估量,成為向納米電子技術進軍的基地;

  4、薄膜結構區域向微細化,組分向多元化方向發展。滿足器件多功能、小尺寸、低功耗、高功率密度、便于集成的發展要求;

  5、多種襯底上異質材料的生長同時并進開發,GaAs技術目前最為成熟,充分發揮InP襯底的優異性能,挖掘lnP襯底的潛力的研究正在廣泛進行;

  6、寬帶隙的材料研究受到高度重視,特別是以CaN為代表的第三代半導體材料的研究,已成為各國業內科學家研發的熱點;SiC材料已研制成功許多性能優異的器件,如MOSFET、MESFET、JFET等。

  MOCVD技術在半導體材料和器件及薄膜制備方面取得了巨大的成功。盡管如此,MOCVD仍是一種發展中的半導體超精細加工技術,MOCVD技術的進一步發展將會給微電子技術和光電子技術帶來更廣闊的前景。

       

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